Otázka:
Jak číst Robin-Day klasifikaci?
Justanotherchemist
2017-07-12 02:24:45 UTC
view on stackexchange narkive permalink

V současné době se připravuji na zkoušku a nyní jsem zaseknutý klasifikací Robin-Day. Měli jsme tyto tři diagramy a také vysvětlení, jak se systémy liší, ale nikdy jsme nemluvili o tom, co mají diagramy ukazovat nebo jak je musíme číst.

Příspěvek naznačuje, že λ zde není (jak dalo by se navrhnout) vlnová délka potřebná k excitaci elektronu, ale takzvaná Marcusova reorganizační energie a h (ab) je zde elektronická vazba.

Chápu, že se systémem musíte zacházet trochu komplikovaněji, protože máte systém, který si vyměňuje elektrony bez vytváření nebo štěpení vazeb nebo jakýchkoli větších geometrických změn. Existuje také koncept vodivých a nevodivých, pokud vidíme sloučeniny třídy III jako plně delokalizované.

Ale proč mají nevodivé intervalové sloučeniny třídy I tyto dvě energetické křivky, třída II dvojitou jamku. Předpokládám, že protože ve třídě tři neexistuje λ, že vzhledem k neexistenci lokalizace odpovídajících elektronů zde není tato reorganizace důležitá. Stále by mě zajímalo, jak vlastně porozumět diagramům a co si z nich mohu vzít.

enter image description here

Nejste si jisti, zda jste si již přečetli záznam na Wikipedii: https://en.wikipedia.org/wiki/Inner_sphere_electron_transfer#Mixed_valence_compounds
Jeden odpovědět:
inky
2018-06-12 08:36:08 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Teze jsou diagramy potenciální energie, které představují „stabilní“ formy reaktantu i produktu IVCT (a jejich bezprostřední vztah s ligandy a okolním rozpouštědlem). To je nejsnadněji vidět v případě třídy I, kdy křivky nejsou vůbec sloučeny a místo toho představují druh jako odlišný (a reakce nemůže pokračovat). Důvodem, proč se křivky slučují, je to, že případy třídy II a III jsou případy, kdy může dojít k přenosu elektronů, a reaktant má tedy reakční cestu, pomocí které může pokračovat k produktu. Ve skutečnosti existují dvě reakční cesty, které mohou druhy smíšené valence třídy II pokračovat k produktu, jedna je optická (což je přechod IVCT způsobený absorpcí světla) a druhá je tepelná. Optická dráha nastává při absorpci světla ve spodní části potenciální studny nejvíce vlevo, kde je excitována vlevo nahoře od nejvyšší křivky. To odpovídá lambda, která matoucím způsobem představuje energii tohoto optického přechodu (E = hv = \ lambda). Poloha, ve které je iont nyní na křivce potenciální energie, je reprezentativní pro stav, kdy došlo k výměně elektronů, ale molekula ještě nezmění délku vazebných vazeb a okolní rozpouštědlo se nezměnilo tak, aby vyhovovalo novému rozložení náboje. Molekula pak uvolní dolů křivku adiabatické potenciální energie (není zde zobrazeno, některé diagramy mají stejnou strukturu jako třída I v tečkovaných čarách, přičemž tyto čáry jsou křivkami adiabatické energie), k potenciální studně potenciální energie, kde se molekula úplně přeskupila okolní rozpouštědlo a změněné délky vazby pro přizpůsobení nové distribuci náboje. Tepelný proces je méně relevantní, až na to, že hrb v diagramu třídy II je tepelná aktivační bariéra, kde je pro aktivaci této dráhy zapotřebí aktivační energie ekvivalentní nebo větší než tato bariéra.

Ion třídy III je takový, kde dochází k úplnému promíchání dvou křivek potenciální energie, takže se stávají strukturou, kterou vidíte výše. Je zřejmé, že zde není tepelná aktivační bariéra, protože zde není hrb, a energie optického přechodu je ve skutečnosti ekvivalentní nebo menší než 2Hab (dvojnásobná vazebná konstanta). Výsledkem nyní chybějící tepelné aktivační bariéry je to, že iont může volně přecházet mezi oběma stavy, vyrovnávat mezi nimi, což má za následek částečně nabité ionty a velmi delokalizovaný systém. Všimněte si, že optické přechody se stále vyskytují v iontech třídy III a jsou obvykle intenzivnější než přechody v iontech třídy II. Neexistuje žádný dobrý způsob, jak zobrazit, kde k přechodu dochází, protože je ve stejné poloze jako mezera 2Hab.

Uvědomuji si, že toto vlákno bylo vytvořeno již dávno, takže tato odpověď pravděpodobně nebude pro původní plakát užitečná, ale doufejme, že kdokoli jiný, kdo má zájem, bude mít větší pochopení toho, jak tyto diagramy fungují. Důrazně doporučuji přečíst si tento příspěvek https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470166314.ch1, pokud k němu máte přístup. Je to zdaleka nejsrozumitelnější ze všech článků na toto téma a velmi obsáhlé.



Tyto otázky a odpovědi byly automaticky přeloženy z anglického jazyka.Původní obsah je k dispozici na webu stackexchange, za který děkujeme za licenci cc by-sa 3.0, pod kterou je distribuován.
Loading...