Otázka:
Which is more basic: 1,2‐dihydropyridine or 1,4‐dihydropyridine?
McSuperbX1
2019-07-30 08:05:24 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Která sloučenina je ze dvou základnější?

A: 1,2‐dihydropyridine; B: 1,4‐dihydropyridine

Moje myšlení: Ve složené A , osamocený pár dusíku je v rezonanci s dalšími dvěma dvojnými vazbami. Rezonanční řetězec se zde zdá být delší ve srovnání se sloučeninou B . Ve sloučenině B se však osamělé páry dusíku zdají být „zaneprázdněnější“ kvůli dvěma dvojným vazbám na obou stranách ve srovnání se sloučeninou A (@ YUSUFHASAN poskytl tuto druhou logiku).

Takže která ze dvou sloučenin by měla být základnější? (Hlavní myšlenkou je, že menší „zaneprázdněné“ elektrony dusíku s osamělým párem znamenají více „volných“ elektronů k zachycení $ \ ce {H ^ +}, $ což je to, co dělají základy.)

Nezapomeňte, že na tuto otázku se má odpovědět kvalitativně. (Tím myslím, že se nebudeme dívat na tabulková data z výzkumných prací nebo knih!)

Jeden odpovědět:
Chakravarthy Kalyan
2019-07-30 09:12:51 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Ve složeném $ \ ce {A} $ osamělý pár na $ \ ce {N} $ span > je v konjugaci se dvěma dluhopisy $ \ ce pi $ (jak je uvedeno níže). Proto je tento osamělý pár více delokalizován (rezonanční struktury na obrázku níže).

Ve složeném $ \ ce {B} $ , osamělý pár na $ \ ce {N} $ je v konjugaci s jedinou vazbou $ \ ce pi $ , zatímco druhá vazba pí není konjugovaná nebo je křížově konjugovaná.

Protože osamocený pár na $ \ ce {N} $ ve složené $ \ ce {B} $ je méně přemístěno než ve složené $ \ ce {A} $ , sloučenina $ \ ce {B} $ je základnější než složená $ \ ce {A} $ .

enter image description here

Říkáte tedy, že křížová konjugace nemá velký význam, pokud jde o delokalizaci elektronů osamělého páru?Kdykoli tedy existuje stejný počet elektronů, a pokud jsou v pravidelné konjugaci (jako v mé sloučenině A), bude přemístění vždy více než křížově konjugovaný systém (jako v mé sloučenině B)?Rád bych z vaší odpovědi vyvodil nějaké závěry :)
Obecná technická poznámka: jasně zelená barva obvykle není dobrou volbou pro prezentaci, zejména v kombinaci s červenou barvou.Většina výskytů barvosleposti souvisí se zelenou barvou, a zvláště v kombinaci s červenou barvou je čtení takových ilustrací pro lidi trpící deuteranopií docela nepříjemné.Pokud je to možné, nepoužívejte * jakoukoli barvu * a držte se černobílých obrázků: toto je dobrý tón pro jakoukoli vědeckou / technickou publikaci.Na straně nitpikování také zkuste použít písmo stejné velikosti (a písma) na obrázcích a v textu.
Ačkoli OP řekl, že to chce udělat kvalitativně ... Přesto bych byl vděčný, kdybyste pro obě tyto sloučeniny mohli získat nějaké hodnoty pKa výše, aby podpořily vaše důvody a dokázaly, že se mýlí
-1
@McSuperbX1, právě jsem v pracovní oblasti, což mi zakazuje odpovídat.Odpovím, až se vrátím ke svému počítači.
@McSuperbX1 v 1,4-dihydropyridinu (sloučenina B) je část struktury zkříženě konjugovaná. Tato dvojná vazba nemusí být součástí delokalizace osamělých párů na N.Proto může být sloučenina B bazičtější.Tento závěr je založen na kvalitativním zacházení.Snažil jsem se o hodnoty Pka a nemohu je najít.Vítám od kohokoli hodnoty Pka.
@ YUSUF HASAN, zkoušel jsem různé zdroje a nemohu přijít s hodnotami Pka.To znamená, že odpověď je založena na kvalitativním zacházení. Určitě vítám jakékoli hodnoty Pka, které jsou relevantní.


ⓘ
Tyto otázky a odpovědi byly automaticky přeloženy z anglického jazyka.Původní obsah je k dispozici na webu stackexchange, za který děkujeme za licenci cc by-sa 4.0, pod kterou je distribuován.
Loading...